Militar colombiano activo en la Guerra de Independencia. Vicepresidente de la Gran Colombia, estuvo encargado de la presidencia entre 1830-1831. Fueron sus padres Luis Caicedo y Flórez, alcalde ordinario de Santa Fe, uno de los firmantes del Acta de Independencia de 1810, y Josefa Santamaría y Prieto. Se graduó en jurisprudencia en el colegio de El Rosario. En este mismo plantel se desempeñó vicerrector y catedrático de Latinidad. En 1809 lo enviaron a España para llevar las representaciones de los cabildos de Santa Fe y Cartagena de Indias. Encontrándose en la península ibérica, peleó contra la invasión francesa en España y actuó como secretario de las Cortes del Reino, tanto en Cádiz como en la isla de León en calidad de diputado suplente.